В какой момент искрит рубильник: при замыкании либо размыкании? Почему

При размыкании.
Дело в том, что у цепи всегда есть некая индуктивность. Потому изменение тока не может быть моментальным, а любые попытки быстро поменять ток водят к великим ЭДС самоиндукции.
При замыкании ток сначала равен нулю, позже он вырастает до неизменного значения. При размыкании мы резко меняем ток от исходного до 0 (воздух диэлектрик). Это ведет к великим ЭДС самоиндукции, приложенным к воздушному промежутку, что ведет к пробою воздуха, то есть искре.
Ответ: размыканию.