почему нельзя утверждать что объем воздуха в комнате равно сумме объемов

Потому что меж молекулами есть промежутки и в газах они в несколько раз больше. чем размеры самих молекул.

Расстояния меж молекулами воздуха часто больше чем сами молекулы(четких цифр не знаю, но это можно посчитать). То есть великую часть объема комнаты занимает пустота, в которой есть огромное количество "пузырьков" - то есть шариков, объем которых мы считаем за объем молекул, так как они примерно совпадают. Понятно, что сумма этих объемов меньше чем объем всей комнаты.