в четырех пробирках находятся смеси веществ1) сульфат алюминия2) хлорид алюминия3) сульфат

В первую можно добавить Pb(NO3)2, тогда в итоге реакции выпадет черный осадок PbS.
Во вторую добавить AgNO3 и выпадет осадок AgCl белого цвета.
В третью добавить всякую растворимую в воде соль Cu, тогда в осадок выпадет CuS бурого цвета.
В заключительную добавить HCl будет наблюдаться выделение газа(пузырьки)